基本信息
cas:112246-73-8
中文名称:(+)-二异松蒎基氯硼烷
中文别名:(+)-B-氯二异蒎莰硼烷;(+)-B-二异松蒎基氯硼烷;(+)-氯化二异松蒎基硼烷;(+)-B-二异松蒎基氯硼烷((+)-DIP-氯);
英文名称:(+)-Diisopinocampheyl chloroborane
英文别名:(+)-B-ChlorodiisopinocaMpheylborane;(+)-Diisopinocampheyl Chloroborane;(+)-Diisopinocampheylchloroborane;
分子式:C20H34BCl
分子量:320.74800
精确质量:320.24400
PSA:0.00000
LOGP:6.36130
物化性质
外观与性状:白色至淡黄色晶体粉末
密度:0.91
沸点:369.6ºC at 760 mmHg
熔点:53-55 °C(lit.)
闪点:>230 °F
折射率:1.5
稳定性:(+)-二异松蒎基氯硼烷(112246-73-8)对水较敏感, 极易与空气中或溶剂中的水分反映生成氯化氢。受到空气中氧气氧化作用使其对酮的还原性降低。
储存条件:2-8ºC
蒸汽压:2.5E-05mmHg at 25°C
安全信息
安全说明:S26-S36/37/39-S45
WGK Germany:3
危险类别码:R34; R37
危险品运输编码:UN 3261 8/PG 2
危险类别:8
包装等级:III
危险品标志:C
生产方法及用途
生产方法
1.将α-蒎烯和硼烷反应生成二异松莰基硼烷后,再与干燥的氯化氢反应来制备。将α-蒎烯和硼烷反应生成二异松莰基硼烷后,再与干燥的氯化氢反应来制备。

用途

作为一个手性还原剂使用,应用实例如下图所示:氯代二异松莰基硼烷 (DIP-Chloride) 是一种具有手性放大作用的还原试剂,可以立体选择性地将酮还原为手性的仲醇,使用从70% ee的α-蒎烯为原料制备得到的DIP- Chloride,可以得到超过90% ee的还原产物。手性仲醇在生物学和药物学研究中非常重要,通过DIP-Chloride高立体选择性的还原,可以方便地完成对这类化合物的手性合成。DIP-Chloride可被广泛地应用于各种酮的手性还原,其主要产物的立体构型具有可预测性 (式1)。DIP-Chloride的不对称还原能力主要表现在芳基烷基酮上,一般可达到95% ee以上 (式2)。芳基上的取代基一般不对立体选择性产生影响。但是芳基为杂芳环时,选择性略有降低。烯基烷基酮以及α-羰基酯中羰基的还原也同样具有高度的立体选择性。DIP- Chloride对于简单的直链脂肪酮的还原表现出很差的选择性,甚至没有选择性。但在α-位有较大的位阻的链状脂肪酮、炔基烷基酮、烷基为氟取代的酮或α-硅基酮时也能够得到满意的结果。由于DIP-Chloride能够与β-羰基酯形成稳定的配位中间体,因此不能还原β-羰基酯中的羰基 (式3)。DIP-Chloride也可以用于不对称的醇醛缩合反应,或者促进不对称环氧开环反应生成对应的β-羟基氯化物,但立体选择性不高。但是,DIP-Chloride促进的β-氨基醇合成方法的立体选择性相当不错 (式4)。DIP-Chloride还显现出Lewis酸性质,可以作为手性的Lewis酸催化反应,例如在催化Pictet-Spengler反应中,该试剂可以方便地得到较高纯度的产物 (式5)。
毒性
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